Актуальность и востребованность темы диссертации. Одной из актуальных проблем современной физической химии и химии высокомолекулярных соединений являются исследования но разработке фундаментальных основ синтеза функциональных полимеров с ионообменными и комплексообразующими свойствами.
Анионообменные и комплексообразующие соединения на основе волокнистых материалов обладают большой удельной поверхностью, которая, обеспечивает возможность проведения высокоскоростных сорбционных и десорбционных процессов. Особенно они эффективны при удалении токсичных веществ даже при очень малых содержаниях последних из воздушной и водной среды. Особенный интерес вызывает полиакрилонитрильное волокно «нитрон», которое производится на ОАО «НАВОИАЗОТ» (Узбекистан).
В Академии наук Республики Узбекистан, Ташкентском институте текстильной и легкой промышленности проводились исследования но созданию волокнистых ионообменных материалов на основе полиакрилонитрильного волокна «нитрон», однако они нс были доведены до логического окончания. К тому же при проведении этих исследований нс уделялось должного внимания изучению физико-химических аспектов получения этих материалов.
При разработке фундаментальных основ получения ионообменных материалов большое внимание уделяется исследованию физико-химических аспектов синтеза и свойств данных высокомолекулярных соединений. Проведения этих исследований обусловлено тем, что они позволяют регулировать процессы синтеза, а следовательно, получать полимеры с необходимым составом и комплексом особых свойств.
Как уже было отмечено выше, до настоящего времени не уделялось большого внимания изучению физико-химических основ получения анионитов и поликомплексонов, ввиду прикладного характера проводимых до настоящего времени в данной области исследований. В связи с этим, исследования физико-химических основ образования, свойств анионитов и поликомплексонов на основе полиакрилонитрильного волокна «нитрон» являются актуальными как с теоретической, так и практической точек зрения.
Востребованность выполнения диссертации характеризуется тем, что современные технологии во всем мире по извлечению цветных и драгоценных металлов не могут быть реализованы без использования ионообменных материалов. В Узбекистане отрасль цветной металлургии нельзя представить без использования сорбентов, с их помощью извлекаются 100% золота, меди, цинка, рения и молибдена. Эти технологии используют в основном гранулированные сорбенты, в то время как волокнистые сорбенты составляют всего 2-3% от используемых ионообменных материалов. С использованием технологии применяющих ионообменные материалы из морских водорослей и природных рассолов месторождений нефти и газа извлекают до 90% йода и брома. Иодсодержащие сорбенты используются для обеззараживания питьевой воды от микроорганизмов и извлечения ртути из сточных вод и газовоздушных выбросов. Их можно использовать при концентрировании технологических растворов и биологически активных веществ, при получении каталитических систем с наночастицамы металлов. Следует также отмстить, что в Узбекистане до настоящего времени нс налажено промышленное производство как 1ранулированных, так и волокнистых сорбентов, хотя такие полимеры находят широкое применение в промышленности.
Целью исследования является выявления физико-химических особенностей образования и свойств анионитов, поликомплексонов на основе полиакрилонитрильною волокна «нитрон».
Научная новизна диссертационного исследования заключается в следующем:
впервые изучена кинетика взаимодействия полиакрилонигрильного волокна «нитрон» с азотсодержащими основаниями в водной и органической средах;
показано, что из-за высокой удельной поверхности модифицируемого волокна, скорость реакции зависит от концентрации нитрильных труни полимера находящихся на твёрдой поверхности;
доказан ранее выявленный механизм каталитического действия малых количеств гидроксиламина на процесс модификации волокна «нитрон» азотсодержащими основаниями;
впервые разработан способ получения анионитов разветвленной структуры путём последовательной обработки полиакрилонитрильного волокна «нитрон» этилендиамином и дихлорэтаном;
установлено, что при взаимодействии ПАН - волокон с гексаметилен- и этилендиаминами образуются анионообменные волокнистые материалы, имеющие в своём составе как слабоосновные, так и сильноосновные функциональные группы;
впервые получены новые поликомплексоны амфолитного характера, взаимодействием малеинового ангидрида с аминогруппами модифицированного диаминами полиакрилонитрильного волокна «нитрон» или гидролизом остаточных нитрильных групп модифицированного диаминами полиакрилонитрильною волокна «нитрон»;
найденные термодинамические значения констант равновесия адсорбции ионов Cr(VI), Cu(II), галогенов, арсеназо (III) полученными анионитами и поликомплексонами и изменение термодинамических функции процесса свидетельствуют о высокой сороционнои спосооности этих ионоооменных материалов ио отношению к сорбируемым ионам;
Заключение
1. В целях локализации производства и получения импортзаменяющей продукции, проведена модификация волокна «нитрон» производимого на ОАО «Навоиазот» азотсодержащими основаниями и получены волокнистые анионообменные материалы. Значения порядков реакции по нитрильной группе и азотсодержащему основанию, энергии активации процесса показывают, что процесс модификации волокна «нитрон» азотсодержащими основаниями подчиняется обычным закономерностям, наблюдаемым при гомогенных реакциях. Данный эффект обусловлен высокой удельной поверхностью модифицируемого волокна, позволяющей облегчать доступ реагентов к нитрил ьным группам полимера. (Физическая химия, высокомолекулярные соединения).
2. Кинетические исследования реакции взаимодействия полиакрилонитрильного волокна «нитрон» диаминами (гексаметилен- и этилендиамин) показали, что изменением физико-химических параметров процесса модификации можно регулировать сорбционные свойства, хемостойкость и прочность полученных анионитов, обусловленную сетчатой структурой полимера. При этом установлено, что такая модификация «нитрон» позволяет получать аниониты сильноосновного характера особенно в органических средах. Возможность получения сильноосновных анионитов с высокой сорбционной способностью имеющих привитые полиэтиленполиамминные цепи выявлена в реакциях модификации волокна «нитрон» этилендиамином в присутствии дихлорэтана. (Высокомолекулярные соединение, физическая химия).
3. ПК - спектроскопическим и аналитическим определением образования промежуточных амидоксимных групп в цепях полимера и свободного гидроксиламина после реакции замещения доказан ранее предложенный механизм каталитического действия гидроксиламина на процесс химической модификации полиакрилонитрильного волокна «нитрон» азотсодержащими основаниями. (Физическая химия).
4. Разработаны условия получения поликомплексонов взаимодействием малеинового ангидрида с модифицированным гексаметилендиамином полиакрилонитрильным волокном «нитрон»; а также гидролиза остаточных нитрильных групп модифицированных гексаметилен- и этилендиаминами полиакрилонитрильных волокон. (Высокомолекулярные соединение, Физическая химия).
5. Основность полученных анионитов зависит от природы их функциональных ipyiin, сильноосновныс аниониты имеют в своём составе циклические амидиновые группировки и образуются при взаимодействии полиакрилонитрильного волокна с диаминами. Удельная поверхность полученных волокнистых сорбентов превышает на два порядка удельную поверхность известных зернистых ионитов, а частота их сетчатой структуры достигает до 100 узлов на одну макромолекулу полимера. (Физическая химия).
6. Кинетика и термодинамика процесса сорбции различных неорганических и органических ионов полученными сорбентами и поликомплексонами показала, что ионы Cr(VI), арссназо (III) могут сорбироваться только сильноосновными анионитами, а процесс сорбции ионов меди (II) поликомплексонами протекает нс только за счет ионного обмена, но и за счет хелатообразования. (Физическая химия).
7. Разработаны условия получения бромидных комплексов полимеров и исследованы кинетика, термодинамика процесса сорбции галогенов синтезированными анионообменными материалами. Показано, что меньшая стабильность иона [Вт.]’, чем иона [J3]” и нс способность молекулярного хлора образовывать подобные ионы приводят к тому, что молекулярный хлор практически нс сорбируется, а молекулярный бром сорбируется в меньшей степени чем, молекулярный йод. (Физическая химия).
8. Разработаны комбинированные йодсодержащие анионообменные материалы на основе полиакрилонитрильною волокна «нитрон» и хитозана. Введение в состав йодсодержащих материалов хитозана, приводит к возрастанию их водопоглощающей способности. Комбинированные бактерицидные перевязочные материалы обладают выраженным противовоспалительным и антибактериальным эффектом, являются эффективными для лечения гнойно-некротических заболеваний мягких тканей. (Высокомолекулярные соединения, Физическая химия).
The drainage pattern phenomenon in the sandy area is rare in the world and has very high yields with excellent quality groundwater. It was recorded and tested in the Qattara Delta to the west of the River Nile. The study is based on data sets of remote sensing, groundwater wells, chemical analyses, pumping tests, stable isotope, and field measurements. The drainage is trillic to dendritic, structurally controlled by NW, NE, and E-W fault systems, and has reduced flooding ability and a good chance for groundwater recharge. There are two main aquifers, Samalut karst and Nubian clastic. Samault is confined to semi-confined, and has huge thickness reaching 395 m and groundwater flow from SSE to NNW. The structural elements and multiple sources of recharge much effect on the distribution of the salinity of groundwater which is less than 1000 in the south and increases northward to 2727 ppm owing to the decline the rate of recharge from the River Nile, and dominant upward leakage from deep Nubian. The maximum drawdown exceeded 6 meters, transmissivity ranges from 6,200 to 45,900 m2/day, the storativity values vary from 8.2x10-6 to 8.6x10-4, and the overall static water level will decline ~15 meters over the first 10 years and then an additional 3 meters through a total of 50 years of continuous pumping. Samalut is less depleted in the south owing to the imparting of the River Nile changed to moderately deplete in the center and depleted in the north part that means that upward leakage from paleo-water of deep Nubian aquifer. A Nubian confined aquifer is tapped by one flowing well with salinity 1614 ppm, and the transmissivity is 720 m2/day. We can conclude that the productivity and hydrogeochemical properties of the aquifer of drainage pattern in the sandy area are highly potential and low salinity. This concept can be replicable in similar terrain elsewhere.
Exploration of groundwater with good quality and quantity, the governorate must identify drainage patterns in this area for selection the site of drainage lines to drilling highly potential wells.
В данной статье рассмотрены требования и условия назначения ширины полосы отвода для автомобильных дорог общего пользования на территории Республики Узбекистан, методы обоснования ширины полосы отвода, представлено определение ширины полосы отвода в нормативных документах и анализ ее фактического применения..
Under our supervision, there were 92 patients with included and terminal defects of the dentition, who underwent prosthetics based on dental implants of the “DIO” system at the Department of Orthopedic Direction FPK TGSI Control group (13) of the patient, “manual toothbrush” - during the entire study period, patients used only a manual toothbrush to clean the crowns on implants; The second group (30) of patients who were prescribed a “manual toothbrush + interdental brush”, corresponding to the size of the proximal space of the orthopedic construction; The third group (49) of patients who were prescribed a “manual toothbrush + interdental brush + irrigator”, in addition to a manual toothbrush, were prescribed an interdental brush and an oral irrigator, an irrigator Waterpik WP-660 (Aquarius) was prescribed for the oral cavity after brushing teeth twice per day for 3-5 minutes, the power of the water jet of the irrigator corresponded to mode 2. An index assessment of the amount of plaque in the area of a fixed structure on implants was carried out using a simplified index of oral hygiene (IGR-U) (J. R. Vermillion, 1964) The condition of the gums in the area of dental implants was assessed based on the Gingival Index (GI) - Loe & Silness, 1963. Thus, at the beginning of the study in all three groups, the HI was low and corresponded to good implant hygiene. After 3 and 6 months, the values of those indices were significantly worse, and corresponded to the unsatisfactory hygiene of the implants. In groups 2 and 3, throughout the entire study, HI indices were optimal and corresponded to good and satisfactory implant hygiene. The indicators of the 3rd group, in which the whole complex of individual and professional methods was applied, were the most positive throughout the study, in comparison with other groups. Analysis of the results of the Gingival Index study showed that the indicator increased in all observation groups. In group 2 patients using manual dental and interdental brushes for cleaning the structure, by the end of the study period the index value increased to 0.95 ± 0.05 points, which corresponded to mild gingivitis of the gums in the area of implants, i.e. there was slight hyperemia and individual punctate bleeding of the gums at the probing sites. Patients of the 3rd group, using an irrigator, had minimal index values at all periods of the study, and the index values were interpreted as “normal gums”, that is, no signs of gingivitis were recorded.